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废弃PCB再利用技术的新进展

      1. 概述

      1.1 开展废弃PCB再利用的必要性

      当前,围绕着欧盟的WWWE指令及世界各地区、各国家类似此内容法规的实施(或即将开始全面实施),废弃电子产品回收、再利用成为了一项很重要的工作。此项工作中对废弃电子产品中PCB的回收、再利用,又是其中一个首当其冲的重要课题。本文主要综述日本近年在此方面的技术进展。

      近年,日本有关方面对主要家用电器废弃产品中所含PCB的量及在日本的处理量进行了调查,其结果所表明:在电视机、电冰箱、洗衣机、空调器中,PCB的含有率(按质量计)在10% 以下(见表1)。

      表1   四种家用电器废弃印制电路板量

      项目                        电视机   电冰箱   洗衣机   空调器
      年处理量(吨)              95134    148662   71053    72009
      印制电路板含有率 (%)      9.5       0.4     2.2       1.2
      废弃印制电路板量(吨/ 年)  9038      595     1563      864

      PCB含有率高的电子产品,要属计算机产品。在计算机中的PCB占有率在20—30%(质量比)。根据日本电子技术产业协会计算机3R推进事业委员会统计,在日本目前每年中有约6.5万台企事业用计算机,需要回收及解决再利用化的问题。根据日本电磁信息技术产业协会的调查、推测:在日本国内的家用计算机的废弃量2003年约有1万吨,到了2013年将有5万吨,2015年将剧增到8万吨。

      1.2 开展废弃PCB再利用所要把握的原则

      印制电路板的各个组成成分,以计算机主板为例,它是由三大部分材料组成:金属类材料(约占板的总质量的50.8%);玻纤布(约占16.3%)和有机树脂( 约占32.8%)。对PCB的这三大组成成分的分离,是一件较为困难之事。为此,在以前多采用填埋的方法处理这些废弃品。而这种处理方法,是达不到欧盟“WEEE”指令的要求(WEEE指令提出:IT及小型家用电子产品再生率要达到75%以上;再利用率要达到65% 以上)。因此必须在回收、再利用上下功夫。

      废弃PCB的再利用,企业在采用技术上一般要从三个方面应获得效益来考虑:(1)获得环境效益。达到对全球性或地区性的环境保护的效益,即对空气、水质、土壤以及人类健康不再受到影响。(2)再利用效益。达到废弃PCB的再利用、再商品化,并以尽量把无法再利用的废弃物量,减少到最低限度为原则。(3)低成本效益。对废弃PCB的再利用的加工,需要的费用应低。而获得这种低成本效益,是与在加工处理中所运用什么样的工艺技术密切相关。

      1.3 开展废弃PCB再利用的主要方面

      世界废弃PCB的回收、再利用工作最早开展的方面,是对它所含有金属部分的回收。这项工作主要由一些金属冶炼工厂去进行。

      在废弃PCB的电路、端子等中,使用了铜、金、镍等金属。为实现在PCB上接合元器件了而曾使用了铅、锡等各种金属。PCB所搭载的电子元器件中,还含有金、银、钯等贵金属物。

      根据有关机构的研究、统计,在台式计算机中所用主板中,主要含有的各个金属材料成分,其比例分别是:铜66.9% ,锡10.7%,铁10.3 %,铅7.61%,金0.11%,钯0.02 %,其它金属成分4.41 %。在含有金、钯成分的原矿石中,它们的含有量只有10ppm以下,而金、钯在废弃PCB中含量是原矿石中此含量的2—20倍之多。因此,开展对金、钯金属的回收再利用具有很大的发展前景。

      在PCB用树脂中还含有阻燃剂成分。而阻燃剂主要是含溴素化合物、氧化锑、磷化合物等。在对废弃PCB进行铜的精炼回收之前,必须将这些不纯物分离出来,这也是保证金属回收过程中安全的关键。

      近年,世界在废弃PCB再利用技术研究上,主要围绕着三个方面展开。即金属回收技术、整体PCB的分解技术、从废弃PCB脱除卤素成分的技术。

      2.废弃PCB中金属的回收

      目前从废弃PCB中回收金属主要是采用金属冶炼法(此方法简称为干式法)。另外还出现了通过化学方法溶出金属的方法(此方法简称为湿式法)、生物法等其它回收方法。

      2.1干式法回收废弃PCB中的金属

      采用金属冶炼法回收在废弃PCB中的金属,在冶炼加工之前要实施前处理。它的前处理,采用干馏或粉碎的手段,将金属和搭载在PCB上的电子部品等进行分离。这一拆解、分离、筛选的工程,是较为容易进行的。废弃PCB成分的分离与筛选可利用它们的粒度、相对密度的差异进行分离。也可以通过静电、磁力、风力等加以筛选、分离。但总是以提高金属的回收率为主要目的。需要注意的是,采用干馏的方法,会产生一定量的气体。在这些气体中会有含溴阻燃剂的存在,因此需将它们在2次燃烧炉中得到完全的燃烧处理。为了防止溴化物在高燃烧中可能产生,燃烧后的气体要利用冷水进行迅速降温的处理。在排放回收中废水的处理设施方面,要特别注意实现所排出液体达到无公害的标准要求。

      通过筛选、分离手段,将被回收物中的金属含有率提高后,再投入铜的精炼加工。利用炼铜方法,将废弃PCB中铜成分的提取过程,是首先将废弃PCB投入到自熔炉中,然后通过转炉、精炼炉进行熔炼,并利用电解将铜提取出。在熔炼中得到的炉渣,含有大量的玻璃纤维中存在的SiO2成分,通过对它的回收,成为用于胶粘剂原料(填充材料)、铺路用材料等再生品。

      对废弃手机中金属回收再利用,现很流行的处理方法是干式法。它是首先将手机中的电池等去除,然后对整个机体进行的回收再利用的处理。

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